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Chemiker erfinden Recycling neu, um zu verhindern, dass Kunststoffe auf Mülldeponien landen

Jun 03, 2023

Vieles Plastik landet auf Mülldeponien, weil es zu schwierig ist, das Material zu nützlichen neuen Produkten zu recyceln.

Abdul Raheem Mohamed/EyeEm/Getty Images

Von Maria Temming

27. Januar 2021 um 10:19 Uhr

Es fühlt sich gut an, es zu recyceln. Es ist ein gewisses Erfolgserlebnis, wenn man pflichtbewusst Limonadenflaschen, Plastiktüten und Joghurtbecher vom Rest des Mülls trennt. Je mehr Plastik du in die blaue Tonne wirfst, desto mehr hältst du von Mülldeponien und den Ozeanen fern, oder?

Falsch. Egal wie sorgfältig Sie Ihre Kunststoffe reinigen und trennen, die meisten landen trotzdem auf dem Müllhaufen.

Nehmen Sie flexible Lebensmittelpakete. Diese Folien bestehen aus mehreren Schichten unterschiedlicher Kunststoffe. Da jeder Kunststoff separat recycelt werden muss, sind diese Folien nicht recycelbar. Einkaufstüten und Schrumpffolie sind zu dünn und neigen dazu, sich mit anderen Materialien auf einem Förderband zu verheddern. Auch das Polypropylen in Joghurtbechern und anderen Artikeln wird normalerweise nicht recycelt; Beim Recycling eines Sammelsuriums aus Polypropylen entsteht ein dunkler, stinkender Kunststoff, den nur wenige Hersteller verwenden.

In den Vereinigten Staaten werden üblicherweise nur zwei Arten von Kunststoff recycelt: die Art in Plastikflaschen für Limonade, Polyethylenterephthalat oder PET; und der Kunststoff, der in Milchkännchen und Waschmittelbehältern zu finden ist – hochdichtes Polyethylen oder HDPE. Zusammengenommen machen diese Kunststoffe nur etwa ein Viertel des weltweiten Plastikmülls aus, berichteten Forscher 2017 in Science Advances. Und wenn diese Kunststoffe recycelt werden, nützen sie nicht viel. Durch das Einschmelzen von Kunststoff zum Recycling verändert sich seine Konsistenz, sodass PET aus Flaschen mit brandneuem Kunststoff vermischt werden muss, um ein robustes Endprodukt zu erhalten. Durch das Recycling einer Mischung aus mehrfarbigen HDPE-Stücken entsteht ein dunkler Kunststoff, der nur für die Herstellung von Produkten wie Parkbänken und Abfallbehältern geeignet ist, bei denen Eigenschaften wie die Farbe keine große Rolle spielen.

Die Schwierigkeiten beim Recycling von Kunststoff zu allem, was Hersteller verwenden möchten, sind einer der Hauptgründe dafür, dass die Welt mit so viel Plastikmüll übersät ist, sagt Eric Beckman, Chemieingenieur an der University of Pittsburgh. Allein im Jahr 2018 haben die Vereinigten Staaten nach Angaben der US-Umweltschutzbehörde 27 Millionen Tonnen Plastik deponiert und lediglich 3 Millionen recycelt. Niedrige Recyclingquoten sind nicht nur in den USA ein Problem. Von den 6,3 Milliarden Tonnen Plastik, die weltweit weggeworfen wurden, wurden nur etwa 9 Prozent recycelt. Weitere 12 Prozent sind verbrannt und fast 80 Prozent haben sich an Land oder in Wasserstraßen angesammelt.

Die Menge an recyceltem Kunststoff ist in den Vereinigten Staaten in den letzten Jahrzehnten gestiegen – aber diese Werte sind immer noch gering im Vergleich zu der Menge an Kunststoff, die auf Mülldeponien landet.

Da sich vom Gipfel des Mount Everest bis zum Grund des Marianengrabens überall Plastik ansammelt, ist es dringend erforderlich, die Menge an weggeworfenem Plastik zu reduzieren (SN: 16.01.21, S. 5). Manche Leute schlagen vor, Kunststoffe durch biologisch abbaubare Materialien zu ersetzen, aber diese Ersatzstoffe sind im Allgemeinen nicht so stabil oder billig herzustellen wie Kunststoffe (SN: 22.06.19, S. 18). Da Plastik realistischerweise nicht so schnell verschwinden wird, arbeiten Chemiker, die die Besonderheiten dieses lästigen Plastiks kennen, daran, es einfacher zu recyceln und in hochwertigeres Material umzuwandeln, das für mehr Zwecke nützlich ist.

„Es wird keine einzelne Technologie geben, die die Antwort sein wird“, sagt Ed Daniels, leitender Projektmanager am REMADE Institute in West Henrietta, NY, das die Erforschung neuer Recyclingtechniken finanziert. Einige Projekte stehen kurz vor dem Durchbruch in die Industrie; andere sind immer noch nur vielversprechende Laborexperimente. Aber alle konzentrieren sich darauf, eine Zukunft zu gestalten, in der jeder Kunststoff, der in der Recyclingtonne landet, ein zweites und drittes Leben in einem neuen Produkt haben kann.

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Einer der größten Engpässe beim Kunststoffrecycling besteht darin, dass jedes Material separat verarbeitet werden muss. „Die meisten Kunststoffe sind wie Öl und Wasser“, sagt der Chemiker Geoffrey Coates von der Cornell University. Sie vermischen sich einfach nicht. Nehmen Sie zum Beispiel einen Waschmittelbehälter aus Polyethylen und seinen Polypropylendeckel. „Wenn man diese einschmilzt und ich daraus eine Flasche mache und sie ausdrücke, würde sie praktisch an der Seite zerbrechen“, sagt Coates. „Es ist wahnsinnig spröde. Völlig wertlos.“

Aus diesem Grund ist der erste Bestimmungsort für Kunststoff-Recyclingstoffe eine Materialverwertungsanlage, in der Menschen und Maschinen die Sortierung durchführen. Die abgetrennten Kunststoffe können dann gewaschen, geschreddert, geschmolzen und neu geformt werden. Das System eignet sich gut für einfache Gegenstände wie Limonadenflaschen und Milchkännchen. Aber nicht für Artikel wie Deo-Behälter – bei denen Flasche, Kurbel und Verschluss aus verschiedenen Kunststoffarten bestehen könnten. Besonders schwierig zu zerlegen sind Lebensmittelverpackungsfolien, die aus mehreren Schichten unterschiedlichen Kunststoffs bestehen. Jährlich werden weltweit 100 Millionen Tonnen dieser Mehrschichtfolien produziert. Wenn diese Kunststoffe weggeworfen werden, landen sie auf Mülldeponien, sagt der Chemieingenieur George Huber von der University of Wisconsin-Madison.

Um dieses Problem anzugehen, entwickelten Huber und Kollegen eine Strategie für den Umgang mit komplexen Kunststoffmischungen. Das Verfahren nutzt eine Reihe flüssiger Lösungsmittel, um einzelne Kunststoffbestandteile aus einem Produkt herauszulösen. Der Trick besteht darin, die richtigen Lösungsmittel zu wählen, um jeweils nur eine Art Kunststoff aufzulösen, sagt Huber.

Das Team testete die Technik an einer Verpackungsfolie, die Polyethylen und PET sowie eine Sauerstoffbarriere aus Kunststoff aus Ethylenvinylalkohol (EVOH) enthielt, die Lebensmittel frisch hält.

Durch Einrühren der Folie in ein Toluol-Lösungsmittel löste sich zunächst die Polyethylenschicht auf. Durch Eintauchen des verbleibenden EVOH-PET-Films in ein Lösungsmittel namens DMSO wurde das EVOH entfernt. Anschließend rissen die Forscher die verbleibende PET-Folie heraus und gewannen die beiden anderen Kunststoffe aus ihren separaten Lösungsmitteln zurück, indem sie „Antilösungsmittel“-Chemikalien hinzufügten. Diese Chemikalien führten dazu, dass sich die in den Flüssigkeiten verteilten Kunststoffmoleküle zu festen Klumpen zusammenballten, die herausgefischt werden konnten.

Durch diesen Prozess wurde praktisch das gesamte Plastik aus der Originalfolie zurückgewonnen, berichteten die Forscher letzten November in Science Advances. Beim Test an einem Durcheinander von Polyethylen-, PET- und EVOH-Perlen konnten mit den Lösungsmittelwaschmitteln mehr als 95 Prozent jedes Materials zurückgewonnen werden – ein Hinweis darauf, dass diese Lösungsmittel zum Entfernen von Kunststoffkomponenten von sperrigeren Gegenständen als von Verpackungsfolien verwendet werden könnten. Theoretisch könnten Rückgewinnungsanlagen diese Technik also nutzen, um Deodorantbehälter aus mehreren Kunststoffen und andere Produkte unterschiedlicher Form und Größe zu zerlegen.

Als nächstes planen Huber und Kollegen, nach Lösungsmitteln zu suchen, um weitere Arten von Kunststoffen aufzulösen, beispielsweise das Polystyrol in Styropor. Es wird jedoch noch viel mehr Arbeit erfordern, diese Strategie bei der Sortierung aller komplizierten Kunststoffkombinationen in realen Wertstoffen effizient zu gestalten.

Viele Kunststoffprodukte sind mit einer Zahl in einem Dreieck gekennzeichnet, die Recycling symbolisiert. Dennoch werden in den Vereinigten Staaten nur Kunststoffe mit 1 (Polyethylenterephthalat) oder 2 (Polyethylen hoher Dichte) in großem Umfang recycelt. Der Rest landet normalerweise auf der Mülldeponie.

HAUSTIERWasser- und Erfrischungsgetränkeflaschen, Salatschüsseln, Keksschalen, Salatdressing- und Erdnussbutterbehälter

HDPEMilch- und Saftflaschen, Gefrierbeutel, Shampoo- und Waschmittelflaschen

PVCKosmetikbehälter, handelsübliche Frischhaltefolie

LDPEQuetschflaschen, Frischhaltefolie, Müllbeutel

PPMikrowellengeschirr, Eisbecher, Joghurtbehälter, Deckel von Waschmittelflaschen

PSCD-Hüllen, Einwegbecher aus Kunststoff, Besteck aus Kunststoff, Videohüllen

EPSHeißgetränkebecher aus geschäumtem Polystyrol, Essenstabletts zum Mitnehmen, Schutzverpackungen für zerbrechliche Gegenstände

AndereWasserkühlerflaschen, flexible Folien, Verpackungen aus mehreren Materialien

Möglicherweise gibt es auch chemische Abkürzungen, die es ermöglichen, Mehrschichtfolien und andere Kunststoffmischungen unverändert zu recyceln. Additive, sogenannte Kompatibilisatoren, tragen dazu bei, dass sich verschiedene geschmolzene Kunststoffe vermischen, sodass unsortierte Materialien als Einheit behandelt werden können. Es gibt jedoch keinen universellen Verträglichkeitsvermittler, mit dem sich alle Arten von Kunststoffen miteinander mischen lassen. Und vorhandene Verträglichkeitsvermittler werden nicht häufig verwendet, weil sie nicht sehr wirksam sind – und die Zugabe einer großen Menge Verträglichkeitsvermittler zu einer Kunststoffmischung wird teuer.

Um die Lebensfähigkeit zu steigern, haben Coates und Kollegen einen hochwirksamen Kompatibilisator für Polyethylen und Polypropylen entwickelt. Zusammen machen diese beiden Kunststoffe mehr als die Hälfte des weltweiten Plastiks aus. Das neue Verträglichkeitsmolekül enthält zwei Segmente aus Polyethylen, dazwischen zwei Segmente aus Polypropylen. Diese abwechselnden Segmente heften sich an gleichartige Kunststoffmoleküle in einer Mischung und bringen Polyethylen und Polypropylen zusammen. Es ist, als ob Polyethylen aus Legos und Polypropylen aus Duplos hergestellt würde, und die Forscher stellten einen speziellen Baustein mit Verbindungsstücken her, der zu beiden Arten von Bausteinen passt.

Durch die Verwendung von zwei Polyethylen- und zwei Polypropylen-Verbindungsstücken für jedes Kompatibilisierungsmolekül anstelle von einem ist dieser Kompatibilisierungsfaktor stärker als frühere Versionen, berichteten Coates und Kollegen 2017 in Science. Der erste Test des neuen Kompatibilisators umfasste das Zusammenschweißen von Streifen aus Polyethylen und Polypropylen. Normalerweise lösen sich die beiden Materialien leicht voneinander. Aber mit einer Schicht Verträglichkeitsvermittler dazwischen brachen beim Auseinanderziehen die Kunststoffstreifen und nicht die Versiegelung des Verträglichkeitsvermittlers.

In einem zweiten Test mischten die Forscher den Kompatibilisator in eine geschmolzene Mischung aus Polyethylen und Polypropylen. Es war nur 1 Prozent Verträglichkeitsvermittler erforderlich, um einen robusten neuen Kunststoff herzustellen.

„Das sind wahnsinnig starke Zusatzstoffe“, sagt Coates. Um diese beiden Kunststoffe zusammenzuhalten, mussten weitere Verträglichkeitsvermittler in Konzentrationen von bis zu 10 Prozent zugesetzt werden. Der neue Kompatibilisator ist nun die Grundlage für Coates‘ Start-up Intermix Performance Materials mit Sitz in Ithaca, NY

Selbst wenn jedes Stück Plastikmüll problemlos recycelt werden könnte, wäre das immer noch keine Lösung des weltweiten Plastikproblems. Derzeit gibt es einige große Probleme bei der Funktionsweise des Recyclings, die die Verwendbarkeit recycelter Materialien erheblich einschränken.

Zum einen enthalten recycelte Kunststoffe alle Farbstoffe, Flammschutzmittel und anderen Zusatzstoffe, die jedem Original-Kunststoffteil sein unverwechselbares Aussehen und Gefühl verliehen. „Der Kunststoff, den man am Ende tatsächlich zurückgewinnt, ist wirklich eine sehr komplexe Mischung“, sagt die Chemikerin Susannah Scott von der University of California in Santa Barbara. Nur wenige Hersteller können Kunststoff mit einer zufälligen Mischung an Eigenschaften verwenden, um etwas Neues herzustellen.

Darüber hinaus werden durch das Recycling einige der chemischen Bindungen in Kunststoffmolekülen aufgebrochen, was sich auf die Festigkeit und Konsistenz des Materials auswirkt. Das Einschmelzen und erneute Formen von Plastik ist so, als würde man Pizza in der Mikrowelle aufwärmen – man bekommt im Grunde das heraus, was man hineingelegt hat, nur nicht so gut. Das begrenzt die Häufigkeit, mit der Kunststoff recycelt werden kann, bevor er auf der Mülldeponie landen muss.

Die Lösung für beide Probleme könnte in einem neuartigen Recyclingverfahren liegen, dem sogenannten chemischen Recycling, das verspricht, unendlich oft reinen neuen Kunststoff herzustellen. Beim chemischen Recycling werden Kunststoffe auf molekularer Ebene zerlegt.

Die Moleküle, aus denen Kunststoffe bestehen, werden Polymere genannt und bestehen aus kleineren Monomeren. Mithilfe von Hitze und Chemikalien ist es möglich, Polymere in Monomere zu zerlegen, diese Bausteine ​​von Farbstoffen und anderen Verunreinigungen zu trennen und die Monomere wieder zu neuwertigem Kunststoff zusammenzusetzen.

„Ich würde sagen, das chemische Recycling hat sich in den letzten drei oder vier Jahren wirklich zu einer treibenden Kraft entwickelt“, sagt Beckman von der University of Pittsburgh. Doch die meisten chemischen Recyclingtechniken sind für den kommerziellen Einsatz zu teuer oder energieintensiv. „Es ist noch nicht bereit für die Hauptsendezeit“, sagt er.

Unterschiedliche Kunststoffe erfordern unterschiedliche chemische Recyclingprozesse und einige zerfallen leichter als andere. „Am weitesten fortgeschritten ist PET“, sagt Beckman. „Dieses Polymer lässt sich leicht zerlegen.“ Mehrere Unternehmen entwickeln Methoden zum chemischen Recycling von PET, darunter das französische Unternehmen Carbios.

Carbios testet von Mikroorganismen produzierte Enzyme zum Abbau von PET. Forscher des Unternehmens beschrieben ihre Arbeit an einem solchen Enzym im vergangenen April in Nature. Mikroben nutzen normalerweise das Enzym, die sogenannte Blattkompost-Cutinase, um die wachsartige Beschichtung auf Pflanzenblättern zu zersetzen. Die Cutinase ist aber auch gut darin, PET in seine Monomere zu zerlegen: Ethylenglykol und Terephthalsäure.

Ein von Mikroben auf natürliche Weise produziertes Enzym baute etwa 50 Prozent des Polyethylenterephthalats oder PET ab (blaue Linie). Eine optimierte Version des Enzyms baute mehr als 80 Prozent des Plastiks ab (schwarze gepunktete Linie). Durch die Erhöhung der Enzymmenge von 1 Milligramm pro Gramm PET auf 3 Milligramm wurde es noch effizienter – etwa 90 Prozent des PET wurden abgebaut.

„Das Enzym ist wie eine molekulare Schere“, sagt Alain Marty, wissenschaftlicher Leiter bei Carbios. Aber weil es sich entwickelt hat, um pflanzliches Material und nicht Plastik zu zersetzen, ist es nicht perfekt. Damit das Enzym PET besser zerschneiden kann, „haben wir das, was wir das aktive Zentrum des Enzyms nennen, neu gestaltet“, sagt Marty. Dabei mussten einige der Aminosäuren entlang dieser PET-Andockstelle gegen andere ausgetauscht werden.

Als die Forscher ihr mutiertes Enzym an farbigen Plastikflocken aus PET-Flaschen testeten und dabei 3 Milligramm des Enzyms pro Gramm PET aufbrachten, zerfielen etwa 90 Prozent des Plastiks in etwa 10 Stunden. Das ursprüngliche Enzym war bei etwa 50 Prozent ausgeschöpft. Mit den dabei hergestellten Terephthalsäure-Monomeren stellten die Forscher neue Plastikflaschen her, die genauso stark waren wie die Originale.

Carbios baut derzeit eine Anlage in der Nähe von Lyon, Frankreich, um noch in diesem Jahr mit dem chemischen Recycling von PET zu beginnen.

Andere Kunststoffe wie Polyethylen und Polypropylen lassen sich jedoch durch chemisches Recycling viel schwieriger abbauen. Um beispielsweise Polyethylenmoleküle zu zerlegen, sind Temperaturen von über 400° Celsius erforderlich. Bei so großer Hitze ist die Chemie chaotisch. Kunststoffmoleküle zerfallen zufällig und erzeugen eine komplexe Mischung aus Verbindungen, die als Brennstoff verbrannt, aber nicht zur Herstellung neuer Materialien verwendet werden können.

Scott, der Chemiker der UC Santa Barbara, schlägt vor, diese robusten Kunststoffe auf kontrollierte Weise und unter milderen Bedingungen teilweise abzubauen, um andere Arten nützlicher Moleküle herzustellen. Sie und ihre Kollegen haben kürzlich einen Weg gefunden, Polyethylen in alkylaromatische Verbindungen umzuwandeln, die als biologisch abbaubare Inhaltsstoffe in Shampoos, Waschmitteln und anderen Produkten verwendet werden können. Bei diesem Verfahren wird Polyethylen in eine auf 280 °C temperierte Reaktionskammer mit einem Katalysatorpulver, das Platin-Nanopartikel enthält, gegeben.

Polyethylen ist ein langes Molekül, in dem Wasserstoffatome mit einem Kohlenstoffgerüst verbunden sind, das Tausende von Kohlenstoffatomen lang sein kann. Das Platin sei gut darin, Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen aufzubrechen, sagt Scott. „Wenn man das macht, erzeugt man im Reaktor Wasserstoff, und der Platinkatalysator kann den Wasserstoff nutzen, um die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen [im Molekülrückgrat] aufzubrechen. Es zerhackt also tatsächlich die Kette in kleinere Stücke.“

Da diese Reaktion bei relativ milden 280 °C abläuft, erfolgt sie in geordneter Weise, wobei lange Polyethylenmoleküle in kürzere Ketten mit jeweils etwa 30 Kohlenstoffatomen zerlegt werden. Diese Fragmente ordnen sich dann zu den sechsseitigen Ringstrukturen an, die für alkylaromatische Verbindungen charakteristisch sind.

Nach 24 Stunden in der Reaktionskammer „sind die meisten Produkte Flüssigkeiten und die meisten Flüssigkeiten sind Alkylaromaten“, sagt Scott. In Experimenten wurden etwa 69 Prozent des Kunststoffs in einem Beutel aus Polyethylen niedriger Dichte in Flüssigkeit umgewandelt. Etwa 55 Prozent eines Flaschenverschlusses aus hochdichtem Polyethylen wurden umgewandelt. Bei dem Prozess entstehen auch Kohlenwasserstoffgase, die zur Wärmeerzeugung für die Reaktion in einer Recyclinganlage genutzt werden könnten, sagt Scott.

Im Moment handelt es sich lediglich um eine Labordemonstration, und wie viele neue Recyclingstrategien ist auch diese noch weit von der Kommerzialisierung entfernt. Und keine einzige Modernisierung der Recycling-Pipeline wird die Welt von ihren wachsenden Bergen an Plastikmüll befreien. „Wir benötigen eine Reihe von Technologien, um dieser Herausforderung gerecht zu werden“, sagt Daniels vom REMADE Institute. Aber jede neue Technologie – ob sie darauf abzielt, Kunststoffe leichter recycelbar zu machen oder sie in nützlichere Materialien umzuwandeln – könnte helfen.

Die heute hergestellten Kunststoffe waren nie für den mehrmaligen Gebrauch konzipiert. Deshalb ist das Recycling von Kunststoffen – insbesondere zu neuwertigem Material – so schwierig. Doch die Forscher gehen zurück ans Zeichenbrett und fragen sich: „Wie sieht die nächste Generation von Materialien aus?“ Wie gestaltet man ein Material gezielt so, dass es nie auf der Mülldeponie landen muss?“ sagt Eric Beckman, Chemieingenieur an der University of Pittsburgh. „Chemiker überlegen, ob man ein Polymer entwickeln kann, das auf Befehl auseinanderfällt.“

Über die Entwicklung einer Klasse von Polymeren der nächsten Generation, sogenannte PDKs, für Poly(diketoenamine) wurde 2019 in Nature Chemistry berichtet. „PDKs haben die Fähigkeit, ihre Bindungen unter relativ milden Bedingungen aufzubrechen – sicherlich mit viel geringerer Energieintensität als.“ „Alle Kunststoffe, die heute verwendet werden“, sagt der Co-Autor der Studie, Brett Helms, Chemiker am Lawrence Berkeley National Laboratory in Kalifornien. Es reicht aus, den Kunststoff einfach in eine saure Lösung mit einem pH-Wert von 1 oder 2 zu tauchen, um die Bindungen zwischen seinen Monomerbausteinen aufzubrechen.

„Normalerweise haben Materialien keinen so niedrigen pH-Wert, daher ist es nicht so, dass das Polymer zerfällt, wenn man PDKs in Essig gibt“, sagt Helms. Aber es könnte ein einfaches Recycling ermöglichen. Aus den PDK-Monomeren kann dann immer wieder makelloser neuer Kunststoff hergestellt werden.

Weitverbreitete Kunststoffe wie Polyethylenterephthalat oder PET und Polyethylen seien so billig in der Herstellung, dass es für jedes bahnbrechende Polymer schwierig wäre, auf den Markt zu kommen, sagt Beckman. Daher ist inhärent recycelbarer Kunststoff vorerst nur eine akademische Kuriosität. Aber vielleicht werden Kunststoffe, die von Anfang an recycelbar sind, in Jahrzehnten dazu beitragen, das weltweite Plastikmüllproblem zu lösen. – Maria Temming

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Eine Version dieses Artikels erscheint in der Science News-Ausgabe vom 30. Januar 2021.

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Maria Temming war zuvor Redakteurin für Naturwissenschaften bei Science News und ist stellvertretende Redakteurin bei Science News Explores. Sie hat einen Bachelor-Abschluss in Physik und Englisch sowie einen Master-Abschluss in wissenschaftlichem Schreiben.

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